Ткани в музеях — особая группа материалов с присущими только им условиями бытования до поступления в музей и вероятностью подвергаться атакам биоразрушителей на всех этапах своего существования. Консервация ветхих тканей, особенно археологических, трудная и в каждом отдельном случае индивидуальная реставрационная задача. Волокно ткани (растительного или животного происхождения), как и всех органических материалов, подвержено старению, его очистка и укрепление при необходимости сохранения структуры, цвета и эластичности не всегда достижимы.
Ткани на солнечном свету достаточно интенсивно разрушаются. По стойкости к световому воздействию ткани могут быть расположены в ряд
Шелк >Хлопчатобумажная >Льняная >Шерстяная.
Красители могут замедлять или ускорять процесс деструкции.
Сложность реставрации текстиля определяется несколькими причинами:
1) разнообразием изделий (ковры, одежда, головные уборы, обувь, предметы домашней и церковной утвари, ткани, тканые украшения и т. д.);
2) разнообразием материалов, из которых эти изделия изготовлены (разные виды целлюлозных и белковых волокон, волокна из различных синтетических полимеров);
3) дополнительными факторами (красители, различные виды росписи, накладные украшения и детали, вышивка и др.);
4) сохранностью (археологические ткани, экспонаты из хранилищ церквей и монастырей, изделия, находившиеся в пользовании, вещи, поступившие в музей сразу после изготовления, и др.). Все это разнообразие требует специфических методов реставрации, которые должны учитывать особенности материалов и приемов их изготовления, степень разрушенности (сохранности) и природу загрязнений.
МОЮЩИЕ СРЕДСТВА В РЕСТАВРАЦИИ ТКАНЕЙ
Очистка тканей от загрязнений является сложной задачей из-за наличия рисунков, красочных пятен, разнородности материала нитей, присутствия декоративных элементов изделия (золотое шитье, бисер, жемчуг и т.д.). Поэтому для общей или локальной очистки изделий применяют как водные, так и безводные системы очищающих средств.
Очистке водными растворами моющих средств могут быть подвергнуты:
1) ткани, имеющие общие загрязнения, кроме смол, восков, лаков, продуктов коррозии металлов;
2) ткани, которые сохранили достаточную прочность волокна;
3) ткани, неокрашенные или имеющие прочную, не линяющую в воде окраску;
4) одежда и ткани, изготовленные из однородного материала. Сочетание разных волокон (шерсть, щелк, хлопок, лен) после водной обработки может вызвать различную усадку, которую бывает трудно исправить.
Очистка тканей путем обработки в водных растворах моющих средств - нелегкая и ответственная операция. Вода для этой обработки должна быть мягкой - снеговая, дождевая или дистиллированная, при этом следует учитывать, что в дождевой и снеговой воде могут присутствовать кислотные окислы из промышленных выбросов.
В качестве моющих средств рекомендуется использовать банное или детское мыло или неионогенные ПАВ. Для общей очистки тканей готовят раствор, содержащий до 3 г мыла на 1 л воды. Мыло целесообразно предварительно замачивать в воде, чтобы оно легко растворялось. После полного растворения мыла раствор взбивают до пышной пены. Так же поступают и при работе с ПАВ.
Прочные ткани погружают в раствор и расправляют в нем. В первой смене раствора тканое изделие выдерживают от 1 до 3 ч (в зависимости от степени загрязнения и прочности красок) . При этом ткань должна либо пребывать в движении, либо находиться в движущемся растворе. После этого ткань извлекают из раствора (или сливают раствор) и промывают чистой водой. Если этой обработки недостаточно, то оставшиеся загрязнения необходимо удалить в новой порции моющего раствора. Ткань можно обрабатывать в растворе мягкой кистью или губкой.
Ворсовые ткани и ковры моют в растворе кистью по направлению ворса. Во всех случаях при работе с исторической тканью во избежание нарушения целостности волокон не следует применять механических воздействий (трение, отжим, выкручивание), так как в мокром состоянии ткани менее прочны.
Плохо сохранившиеся, ветхие ткани раскладывают на стекле, обтянутом марлей, и на этой подложке погружают в кювету с моющим раствором. В растворе при легком покачивании кюветы ткань выдерживают 30—60 мин, после чего раствор моющего средства меняют. Можно обрабатывать ткань в растворе мягкой кистью по направлению нитей. Очищенную ткань промывают в кювете теплой, затем холодной водой До полного удаления моющего средства. Промытую ткань вместе с твердой подложкой подсушивают в наклонном положении, переносят на разложенный хорошо впитывающий воду (гигроскопический ) материал и закатывают в него. Гигроскопический материал по мере намокания заменяют на сухой. Окончательную сушку проводят на фильтровальной бумаге без применения вентиляторов и тем более теплого воздуха.
Традиционными моющими средствами для экспонатов из текстиля являются нейтральные или малощелочные мыла типа детского. Избыток щелочи может разрушать при стирке шерстяные и шелковые ткани. Большие возможности представляют для общей очистки текстильных изделий синтетические моющие средства ( CMC ), которые одинаково хорошо моют в мягкой, жесткой, а некоторые — даже в морской воде. Они не взаимодействуют с солями жесткости воды, а также солями на тканях (археологические ткани) или при взаимодействии с солями образуют легкоудаляемые с ткани соединения.
Наиболее распространенными CMC являются анионоактивные ПАВ: сульфатированные жиры и масла, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, ал- киларилсульфонаты и др.
Первичные алкилсульфаты являются прекрасными моющими веществами, которые дают обильную и устойчивую пену. На основе первичных алкилсульфатов промышленностью выпускаются CMC „Новость", „Дон", „Светлана" и др. Вторичные алкилсульфаты, к которым относится, в частности, широко применяемое в реставрации моющее средство „Прогресс", характеризуются более низкой моющей способностью.
К алкиларилсульфонатам относится сульфонол НП-1 — додецилбен-золсульфонат натрия, который обладает хорошими моющими свойствами. Однако сульфонол НП-1 плохо поддается разложению микроорганизмами в сточных водах, что ограничивает его использование. К тому же водные растворы сульфонола НП-1 вызывают коррозию металлов.
Сульфонол НП-3 аналогично сульфонол у НП-1 представляет собой додецилбензолсульфонат натрия, однако его алкильная группа C12H25 имеет линейное, а не разветвленное, как в сульфоноле НП-1, строение, поэтому он обладает сравнительно хорошей биохимической разлагаемостью в водоемах. Моющая способность сульфонола НП-3 выше, чем у других сульфонолов. Выпускается он в виде 50%-й пасты, содержащей 95 % активного вещества.
Моющее вещество ДНС — динатриевая соль алкилсульфоянтарной кислоты является основой (часто в композиции с другими моющими веществами) CMC „Новость-С",,,Ладога" и др.
Катионоактивные ПАВ обладают слабыми моющими свойствами, но довольно сильным бактерицидным и фунгицидным действием. Эти вещества находят широкое применение для стерилизации посуды, инструментов, рук, ими можно дезинфицировать раны. Некоторые из них (например, катамин АБ) находят применение в реставрации для антисептирования пораженных грибами произведений искусства и защиты растворов клеев от плесневения. Для предотвращения развития микроорганизмов применяют водно-спиртовый раствор катамина АБ с концентрацией 0,002 %, для уничтожения микроорганизмов - 0,5-1 %.
К неионогенным CMC относятся: оксиэтилированные жирные спирты - синтанол ДС-10 (СССР),тергитол-158 (США), вольпо-3, кродофос; оксиэтилированные алкилфенолы, на основе которых вырабатываются продукты ОП-7, ОП-10, ОП-20, хорошо растворимые в воде, являющиеся хорошими эмульгаторами, смачивателями и моющими агентами; алкилоламиды, которые в смеси с другими моющими веществами применяются для стабилизации пены и усиления моющего действия в жидких моющих средствах для мытья посуды, в шампунях для мытья волос, Алкилоламиды предохраняют металлы от коррозии.
Для стабилизации пены и усиления моющего действия служат также окиси аминов, которые могут быть и самостоятельными моющими веществами . В частности, на их основе разработаны моющие составы с ферментными добавками, применяемые в реставрации экспонатов из кости, тканей и бумаги. Окиси аминов очень хорошо растворяются в воде и не удерживаются тканями.
В CMC часто вводят ряд добавок, например до 1 % Na -КМЦ. В присутствии Na - KMЦ отмытые загрязнения лучше удерживаются в моющем растворе и не оседают обратно на ткань, благодаря чему достигается высокая белизна льняных и хлопчатобумажных тканей.
Средства для стирки шерстяных и шелковых тканей, а также тонких и цветных тканей приготовляют в основном из первичных алкил- сульфатов С12 — C16, сульфата натрия (электролит) и небольшого количества алкилоламидов (до 2%). Иногда добавляют немного гексамета- фосфата или гидрокарбоната натрия для создания слабой щелочной среды. Жидкие препараты для стирки шерстяных и шелковых тканей не содержат электролитов. В них (например, в „Рось", „Рида", „Экстра") вводят несколько больше алкилоламидов, а также мочевину.
CMC универсального назначения (например, „Лотос"), предназначенные для тканей из смеси природных и синтетических волокон, изготовляют из смеси алкилсульфатов и алкиларилсульфонатов, неионогенных ПАВ типа ОП, полифосфата натрия, алкилоламидов, Na -КМЦ и оптических отбеливателей.
CMC для стирки хлопчатобумажных и льняных тканей содержат кроме ПАВ значительные количества полифосфата натрия и кальцинированной соды, химические и оптические отбеливатели и не могут быть рекомендованы для применения в реставрации.
Жидкие средства для мытья волос (шампуни) готовят на основе вторичных алкилсульфатов с добавлением этилового спирта, глицерина, отдушек и т.д. Наличие эфирных масел, удерживающихся тканями, ограничивает применение этих материалов в реставрации.
Эффективным способом удаления специфических загрязнений (белкового или жирового происхождения) является обработка теплыми растворами ПАВ с добавлением ферментов. Такие растворы позволяют осуществлять дереставрацию экспонатов, дублированных или подклеенных с помощью мучного, крахмального, желатинового, казеинового, мездрового или осетрового клея.
Ферменты — биологические катализаторы, образующиеся в живых организмах и представляющие собой вещества белковой природы. Преимущество ферментных препаратов перед другими средствами очистки от специфических загрязнений зависит от двух особенностей действия ферментов:
1) выраженной специфичности ферментов, позволяющей избирательно вовлекать в реакцию только определенные вещества.
2) высокой каталитической активности ферментов, благодаря которой за короткие промежутки времени протекают значительные химические превращения в мягких реакционных условиях. Специфичность действия проявляется в том, что каждый фермент действует только на одно вещество или группу сходных веществ. Так, фермент липаза гидролизует жиры, протеаза - белки, амилаза - крахмал.
Для осуществления ферментных реакций необходимо соблюдение определенных условий: температура раствора 30-50°С, рН 4-8; отсутствие ингибиторов ферментов (солей тяжелых металлов - серебра ртути, меди) и большинства органических растворителей, в том числе и этилового спирта. При температурах выше 50 °С ферменты неактивны.
Ферменты хорошо сочетаются со многими ПАВ и моющими средствами, в том числе и с используемыми в реставрационной практике синтанолом ДС-10, алкилдцметиламиноксидом, метаупоном и др. Сочетание ферментов с ПАВ дает возможность удалять не только белково-жировые, но и сцементированные ими пылевые и пигментные загрязнения. Ниже приведены некоторые моющие составы, представляющие собой композицию ферментов с ПАВ, ч. (масс.)
I
II
III
IV
V
VI
Ферменты
липаза
0,1
—
—
0,1
0,1
0,5
протеаза
—
1,0
1,0
1,0
2,0
амилаза
—
—
1,0
1,0
1,0
2,0
ПАВ:
синтанол ДС-10
2,0
—
—
2,0
-
—
алкилдиметиламиноксид
—
1,0
—
—
1,0
—
метаупон
—
—
2,0
—
—
2,0
Вода
До 100 ч. (масс.) общего количества раствора
Растворы ферментов при длительном хранении теряют активность, поэтому их необходимо готовить из расчета на 3-5 дней. Для приготовления рабочего раствора навеску фермента растирают с небольшим количеством холодной воды до получения равномерной увлажненной массы, затем прибавляют при перемешивании еще некоторое количество воды и после этого - отдельно приготовленную остальную часть раствора.
ОТБЕЛИВАЮЩИЕ СРЕДСТВА
Отбеливание льняных холстов солнечным светом - древнейший способ изменения цвета тканей, сохранивший свое значение до наших дней.
В реставрационной практике в настоящее время для отбеливания тканей широко применяют различные химические препараты, в первую очередь неорганические хлорсодержащие вещества - хлор, оксид хлора ( IV ), хлорную воду, хлорную известь, которые относятся к сильнейшим окислителям и могут разрушать волокно. Более предпочтительными отбеливателями являются хлорамины, водные растворы которых проявляют не только отбеливающее, но и антисептическое действие. В качестве эффективного отбеливающего средства для тканей и бумаги применяют водные 5—7 %-е растворы хлорамина.
Хлорамин Т - натриевая соль n-толуолсульфохлорамида, кристаллизирующаяся с тремя молекулами воды ( N -хлортолуолсульфамид- натрийтригидрат) :
[СН3С6Н4SO2NCL ] Na • ЗН2О
Хлорамин Б - аналогичное производное бензола натриевая соль бензолсульфохлорамида ( N -хлорбензолсульфамиднатрийтригидрат) :
[С6Н5SO2Na] Na •3 H2O
Технические хлорамины - белые или слегка желтоватые порошки с легким запахом хлора. В воде хорошо растворяются, образуя растворы слабо-желтого цвета. С повышением температуры растворимость хлораминов повышается: так, при 10°С в воде растворяется 12,5% хлорамина, а при 100°С — до 300%. Хлорамины нерастворимы в хлороформе, бензоле, эфирах.
Технические хлорамины содержат 25-29% активного хлора. Сухие соли устойчивы и могут храниться неограниченно долго. Водные растворы, особенно концентрированные, тоже достаточно устойчивы, однако их устойчивость резко снижается при воздействии дневного света (или УФ-излучения), а также в присутствии солей, содержащих такие катионы, как аммоний, железо, медь.
Хлорамин — окислитель мягкого действия, его окислительная способность растет в кислой среде и при повышении температуры. При комнатной температуре 2-10 %-ми водными растворами хлорамина можно проводить как общую обработку ткани, так и тампонирование отдельных ее участков. После этого необходимо тщательно и длительно промывать ткань дистиллированной водой. При отбеливании раствором хлорамина, подкисленным уксусной кислотой (2-6% хлорамина и 0,5-1,0% уксусной кислоты, рН 4—5) , у льняных и хлопковых тканей могут снижаться прочностные показатели, поэтому обработку необходимо проводить быстро. После отбеливания ткань следует промыть, обработать 1 %-м раствором аммиака в течение 5-10 мин и еще раз тщательно промыть дистиллированной водой. Пятна плесени могут быть удалены с ткани обработкой в 5-6%-м растворе хлорамина, нагретом до 60-80 °С- Цветные пятна исчезают при этом за 5-10 мин.
Для отбеливания тканей применяют также оксид хлора ( IV ) и хлорит натрия. Хлорит натрия, существующий как в безводной форме NaClO2 , так и в форме кристаллогидрата, имеет слабый специфический запах хлора и озона и легко растворим в воде. Под действием кислот и таких восстановителей, как формальдегид, из раствора хлорита натрия выделяется газообразный оксид хлора ( IV ) СL02 , который и является отбеливающим реагентом. Процесс отбеливания можно проводить либо в 2%-м растворе хлорита натрия, к которому добавлен 37%-й формалин из расчета 25-30 мл на 1 л раствора, с последующей промывкой в воде либо при воздействии газообразного оксида хлора ( IV ) на увлажненную ткань в закрытом боксе. В последнем случае промывку можно не проводить, хотя следует учитывать, что обесцвеченные вещества пигментных загрязнений остаются в толще волокна и их окраска через некоторое время может восстановиться. Перед отбеливанием рекомендуется провести общую очистку ткани в растворе неионогенных ПАВ (ОП-7, ОП-10 шнтанол ДС-10).
В практике отбеливания тканей известно применение пероксида водорода. Этот отбеливатель может разрушать целлюлозные волокна. Для предотвращения разрушения волокон отбеливание рекомендуется проводить в нейтральной и слабощелочной среде.
Для удаления пигментных пятен используют 3%-й аммиачный раствор пероксида водорода, смесь равных объемов 6%-го раствора пероксида водорода и этилового спирта и некоторые другие состаьы на основе пероксидов водорода, натрия, бария.
Можно осуществлять отбеливание тканей и бумаги с помощью гипохлорита натрия и гипохлорита калия (жавелевая вода). Гипохлориты обладают высоким окислительным действием и могут вызывать значительные разрушения волокон тканей. Для отбелки используют жавелевую воду с содержанием активного хлора до 0,48 г/л и рН 11,0-11,8. После выдержки в жавелевой воде в течение 2 ч ткань переносят в ванну с 0,5%-м раствором тиосульфата натрия, а затем тщательно промывают.
В качестве окислителя широкое применение получил перманганат калия. Участки ткани с пигментными пятнами (в том числе, чернильными) смачивают 1%-м раствором перманганата калия, подкисленным ортофосфорной кислотой (0,5%), после чего обрабатывают 5%-м раствором тиосульфата натрия. Для удаления пятен оксида марганца ( IV ) применяют растворы щавелевой и лимонной кислот. Характерно, что отбеливание в растворах перманганата калия и лимонной кислоты оказывает минимальное разрушающее воздействие на волокна.
На светлых тканях встречаются пятна желтого, оранжевого и коричневого цветов, обычно именуемые „железными". По своему происхождению эти пятна могут быть разделены на три группы: собственно железные, т. е. образованные продуктами коррозии железа; грибковые, окрашивающие ткань за счет продуктов метаболизма; пятна, не содержащие железа.
Пятна первых двух групп могут быть удалены растворами щавелевой кислоты или 5 -10%- ми водными растворами трилона Б, пятна третьей группы — только при частичной или полной обработке ткани отбеливающими составами. При наличии пятен второй группы желательно проводить общую антисептическую обработку ткани.
Средства для сухой (безводной) очистки тканей.
Использование воды и водных растворов для очистки ветхих и археологических тканей недопустимо. В этих случаях применяют композиции на основе предельных, хлор- и фторсодержащих (хладонов) углеводородов. Они обладают хорошей моющей способностью, быстро и полностью испаряются из ткани, хорошо извлекают из ткани жировые загрязнения.
Для общей очистки тканей применяют уайт-спирит, бензин. При сушке тканей после обработки этими растворителями возможно воспламенение, поэтому все чаще для очистки тканей используют хлорированные углеводороды - тетрахлорметан (четыреххлористый углерод), дихлорэтан, трихлорэтилен, тетрахлорэтилен (перхлорэтилен). Перхлор- этилен имеет ряд преимуществ перед другими растворителями: он негорюч и не образует с воздухом взрывоопасные смеси, не смывает с тканей красители, не разрушает металлические нити (золотое шитье) и другие материалы декоративных накладных деталей, полностью испаряется из ткани при комнатной температуре.
Находят применение при очистке тканей спирты, в том числе и многоатомные. Некоторые загрязнения могут быть удалены этиловым спиртом, иногда с добавлением скипидара. Бутиловый и другие спирты являются хорошими растворителями для многих загрязнений, а в смеси с предельными и хлорированными углеводородами, циклогексанолом и циклогексаноном образуют энергичные очищающие композиции. Глицерин и низко молекулярные полиэтиленгликоли вводят в составы для очистки тканей не только как очищающие средства, но главным образом для регулирования влажности волокон текстильных изделий после обработки.
Одна из наиболее важных и сложных операций при реставрации экспонатов из текстиля — удаление пятен. Сложность этой операции определяется многообразием загрязняющих веществ, волокнистой структурой материала, а также возможностью повреждения экспоната при неправильном применении тех или иных препаратов, предназначенных для удаления пятен.
Способ удаления пятен зависит от состава пятнообразующих загрязнений. Все встречающиеся на экспонатах из текстиля пятна загрязнений по природе загрязняющих веществ условно можно разбить на четыре основные группы, содержащие:
а) жировые вещества и жирорастворимые красители;
б) белковые вещества;
в) таннины и другие красящие вещества растительного происхождения;
г) соли и оксиды металлов (особенно для археологических тканей).
Удаление пятен от жировых и жироподобных веществ не представляет особого труда, если эти пятна свежие. Почти все они растворяются в большинстве органических растворителей. Однако в реставрационной практике обычными являются загрязнения застарелые, подвергнувшиеся длительному воздействию света, тепла, переменной влажности, других загрязнений и неудачных удалений. Все эти факторы способствуют превращению пятен в трудноудаляемые, прочно связанные с тканью. Часто жиры (растительные масла) входят во многие другие вещества в качестве основы или добавок. К жировым загрязнениям относят также пятна от смол, лаков, восков, минеральных масел, нефти и тяжелых нефтепродуктов (асфальты, битумы, мазут), дегтя, красок. Все эти загрязняющие вещества объединяет их способность растворяться в органических растворителях, однако они настолько разнообразны по составу, что в каждом конкретном случае приходится подбирать специальные растворители или их смеси.
Нередко на тканях встречаются пятна от веществ растительного происхождения (таннинов, красителей, гуминовых веществ - последние особенно часто присутствуют на археологических тканях) - это пятна от чая, кофе, вина, фруктов, различных трав и цветов, чернил, туши. Некоторые из этих загрязнений могут вступать в химические реакции с волокном тканей, и тогда для их удаления необходимо применять вещества, способные разрушать связь загрязнения с волокном, не повреждая при этом окраски ткани. Прочность связи волокон с загрязнениями зависит от длительности их нахождения на ткани, поскольку под влиянием света и кислорода воздуха загрязнения , содержащие красители и таннины, прочно закрепляются на тканях. Пятна белкового происхождения могут быть удалены моющими средствами с ферментными добавками, пятна от различных металлов - средствами, содержащими специфические растворители.
Общая очистка в безводных составах может быть интенсифицирована введением в органические растворители специальных добавок — усилителей чистки (детергенты). Наиболее распространенным детергентом является обыкновенное жировое мыло, которое добавляют при чистке в бензин для уменьшения его горючести и взрывоопасности. Эта добавка улучшает очистку и ускоряет ее.
Усилители безводной очистки обычно состоят из 3-5 компонентов, основными из которых являются различные ПАВ. Из анионоактивных ПАВ используются алкиларилсульфонаты, сложные эфиры сульфированных жирных кислот, сульфаты жирных спиртов и т. д.; из неионогенных ПАВ - оксиэтилированные жирные спирты и кислоты, амиды и амины жирных кислот, алкилфенолы.
Промышленность выпускает различные типы усилителей. Для интенсификации очистки тканей из натуральных хлопковых и шерстяных волокон три- и тетрахлорэтиленом применяют усилители марок УС: УС-28, УС-28А, УС-28Б, УС-28К, УС-Б-2, УС-Ф и Универсальный; при чистке в уайт-спирите и тяжелом бензине рекомендуется применять усилители УС-29, УС-29А, УС-ТБ, Универсальный. Все эти усилители вводят в моюшие композиции в количестве 0,5-10 г/л. Ниже приведены составы некоторых усилителей, %:
УС-28
УС-28К
Авироль
30
Оксифос Б
30
Сульфонол
20
Сульфонол
20
Эмульгатор ОП-10
15
Эмульгатор ОП-10
15
Изопропиловый спирт
15
Изопропиловый спирт
15
Лецитин
10
Лецитин
10
Циклогексанол
5
Циклогексанол
5
Вода
5
Вода
5
УС-Ф
УС-ТБ
Сулфонол
30
Авироль
20
Синтамид-5
20
Этилцеллозольв
20
Синтанол ДС-10
15
Алкилсульфонаты
15
Изопропиловый спирт
15
Синтамид-5
15
Алкилсульфонат
10
Циклогексанол
10
Циклогексанол
10
Диэтаноламид
5
Вода
15
Олимпийский
Универсальный
Оксифос Б
30
Изопропиловый спирт
50
Гульфонол НП-3
25
Синтанол ДС-10
30
Диэтаноламид
20
Катамин Б (или катамин АБ)
20
Изопропиловый спирт
15
Циклогексанол
10
Усилитель УС-28 - густая жидкость коричневого цвета с высокими моющими, диспергирующими и антиресорбционными свойствами. УС-Ф — концентрированный усилитель, применяемый для повышения качества очистки тканей, изготовленных из различных волокон, в три- и тетрахлорэтилене, а также изделий из натуральной кожи, велюра, меха в хладонах 11 и 113. Усилитель УС-ТБ - композиция из анионоактивного ПАВ, антистатика и растворителей, эффективно работающая в уайт-спирите и тяжелом бензине. Усилитель „Олимпийский" придает органическим моющим системам высокие моющие и антиресорбционные свойства.
Усилитель Универсальный проявляет высокое моющее, антистатическое и бактерицидное действия в трихлорэтане, перхлорэтилене и уайт-спирите. Количество вводимого в моющий раствор усилителя варьируется в зависимости от цели и способа обработки ткани: для достижения моющего и антистатического действия достаточно 0,5 г/л; для получения, кроме того, дезинфицирующего эффекта необходимо вводить до 10 г/л в хлорированные растворители и 20 г/л уайт-спирит. Усилитель Универсальный может быть использован и в водных растворах.
Специальные средства для удаления различных загрязнений (жировые, восковые, пятна от пищи, пота) либо вводят в моющие составы наряду с усилителями, либо используют самостоятельно для предварительной обработки пятен загрязнений. Ниже приведены составы таких средств, %:
СПЗ-1
СПЗ-2
Синтанол ДС-10
20
Уайт-спирит
28
Авироль
20
Синтанол ДС-10
20
Этилцеллозольв
18
Авироль
20
Изопропиловый спирт
15
Этилцеллозольв
15
Циклогексанол
15
Скипидар
15
Моющее средство „Прогресс"
2
„Прогресс"
2
Находят применение водноорганические эмульсии, позволяющие вводить в хлорсодержащие органические растворители 10-З0% воды С этой целью применяют эмульгаторы следующего состава, %:
АМ-31
КМ-31
Авироль
30
Катамин А Б
30
Моноалкилоламиды
10
Моноалкилоламиды
10
Перхлорэтилен
60
Перхлорэтилен
60
Авироль относится к анионоактивным ПАВ и представляет собой бутилоктадеканоато-9-сульфат аммония. Авироль хорошо смешивается с водой, образуя однородную эмульсию, устойчивую в кислой и щелочной средах. Авироль хорошо растворяется в хлорированных и нефтяных растворителях, эфирах, спиртах. С минеральными маслами смешивается неограниченно, с катионоактивными ПАВ образует осадок.
В реставрации тканей используются и препараты для удаления локальных пятен загрязнений.
Ниже приведены составы некоторых препаратов, %:
Препарат „Эдамол"
Препарат „Эванол"
Перхлорэтилен
54
Перхлорэтилен
45
Этилцеллозольв
20
Изоамиловый спирт
21
Изоамиловый спирт
10
Бензиловый спирт
12
Циклогексанол
4
Синтанол ДС-10
10
Декалин
4
Этилцеллозольв
8
Выравниватель А
4
Циклогексанол
6
Препарат ОС-20
3
Выравниватель А
4
Алкилоламиды
1
Циклогексанон
2
Этаноламин
1
Препарат „Вестезол"
Препарат , ,Паст-7 "
Этилцеллозольв
75
Калийное мыло
51
Бензиловый спирт
Циклогексанол
10
Выравниватель А
5
Скипидар
10
Вода
29
Препарат „Субтинол"
Препарат „Катанол"
Крахмал
31
Моющее средство „Прогресс"
15
Моющее средство „Новость"
30
Изопропиловый спирт
10
Этиленгликоль
5
Фермент протосубтилин
25
Синтамид-5
3
Пероксид водорода (в расчете на 100%-й)
2,5
Фермент амилсубтилин
10
Триэтаноламин
2
Казеинат натрия
4
Хлорид натрия
1
Трилон Б
0,5
Вода
61
Препарат „Таннидин"
Лецитин
10
Хлоруксусная кислота
3
Эмульгатор ОП-7 или (ОП-10)
5
Хлорид натрия
1
Сульфат натрия
1
Этиловый спирт
4
Вода
76
Препарат „Эдамол - жидкое средство для удаления застарелых пятен от жиров, масел, масляной краски, асфальтов, смол, смазочных материалов. Аналогичным действием обладает препарат "Зестезол". Жидкое пятновыводящее средство „Эванол" проявляет комплексное действие. Препарат „Паст-7" предназначен для удаления застарелых пятен масляной краски, олифы, растительных масел.
Для удаления белковых загрязнений различного происхождения применяют смеси веществ на основе ферментов и моющих средств - препарат „Субтинол". Для удаления пятен, содержащих таннин, дубильные вещества, природные красители служат препарат „Таннидин", а также препарат более широкого действия „Катанол", присутствие в котором трилона Б способствует удалению некоторых солей и оксидов металлов.
Очистка от загрязнений ковров, гобеленов, войлочных изделий — достаточно сложная операция, особенно в тех случаях, когда имеются водорастворимые краски. Ковры чистят с помощью органических растворителей в композиции с ПАВ или так называемой „сухой пеной". В состав пенно-моющих средств вводят бактерицидные и противомольные препараты, которые не только уничтожают микрофлору и личинки моли, но и придают коврам стойкость к бактериям и моли. Пена для очистки ковров должна быть стабильной, способной разрушать загрязнения до отдельных частиц и „поглощать" их. Для повышения стабильности пены в состав пенно-моющих средств вводят стабилизаторы — Na-КМЦ, полиакриламид, ПВС, фосфаты, амиды жирных кислот, которые, увеличивая вязкость раствора, замедляют процесс истечения жидкости из пены. Ниже приведены составы пенно-моющих средств для ковровых изделий, %:
Состав ДКМ-1
Состав ,Лута"
Моющее средство „Прогресс" (20%-Й раствор)
96,5
Моющее средство „Прогресс"
12-15
Триэтаноламиновая соль лаурилсульфата
1,5
Этиловый спирт
2,0
Хлору ксусная кислота
0,5
ПВС
0,8
Алкилоламиды
0,3
Вода
До 100
Вода
0,7
Состав ДКМ-2
Состав „Чайка"
Этиленгликоль
10
Сульфонол (или алкил-сульфаты)
20
Синтамид-5
4
ИзопропиловыЙ спирт
4
Мочевина
5
Мочевина
3
Толуолсульфат
2
Катамин А Б
2
Полифосфат натрия
2
Синтанол ДС-10
2
Гексаметафосфат натрия
2
Диэтаноламид
1
Этиленгликоль
2
Вода
73
Вода
67
СРЕДСТВА ДЛЯ ОЧИСТКИ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО ШИТЬЯ
И УДАЛЕНИЯ ОКСИДНО - СОЛЕВЫХ ЗАГРЯЗНЕНИЙ
Многие текстильные изделия имеют декоративные украшения из тонких золотых и серебряных нитей — золотое и серебряное шитье, довольно часто в украшении используется медь. Иногда на изделия из тканей нашивают различные декоративные металлические украшения. Для археологических тканей характерно глубокое проникновение в волокна оксидов и солей различных металлов.
Наиболее безопасный метод очистки таких изделий и тканей - обработка водными растворами различных комплексообразующих веществ, чаще всего раствором трилона Б в сочетании с неионогенными или катионоактивными ПАВ. Очистку потемневшего серебряного шитья рекомендуется проводить растворами тиосульфата натрия или тиомочевины.
Пятна ржавчины удаляют водными растворами смеси плавиковой и щавелевой кислот с последующей нейтрализацией ткани, медные оксидно-солевые загрязнения — с помощью аминных препаратов. Так, трилон Б с небольшими добавками ПАВ позволяет удалить практически все медные оксидно-солевые загрязнения. Если изделие нельзя обрабатывать водными растворами, пятна оксидов и солей меди удаляют спиртовыми или спирто-эфирными (этилацетат) растворами этилендиамина (1-2%), после чего промывают изделие этиловым спиртом или этил- ацетатом.
СОСТАВЫ ДЛЯ ДУБЛИРОВАНИЯ
АППРЕТИРОВАНИЯ И УКРЕПЛЕНИЯ ТКАНЕЙ
Для сохранения текстильных изделий их подвергают различным обработкам - дублированию, аппретированию, укреплению - с целью придания им прочности и эластичности, а также для восстановления целостности нитей. При старении волокон происходит их обезвоживание (потеря гигроскопической влаги), что приводит к снижению эластичности волокон и повышению их ломкости. Для восстановления гигроскопической влажности ткани обрабатывают растворами глицерина, причем независимо от рода волокон их гигроскопическая влажность повышается с ростом содержания глицерина в растворе. Обычно для такой обработки применяют тройную смесь этиловый спирт - вода - глицерин (3:6:1). Глицерин может быть заменен полиэтиленгликолем марок ПЭГ-5(НПЭГ-200.
Ветхие ткани нуждаются в закреплении на прочной основе (дублировании) . Проводят дублирование механическое - пришивание с помощью иглы и нитки — или клеевое с использованием высокоэластичных водорастворимых клеев (мучной клей, пластифицированный поливинилпирролидон, ПВС, ПВАД, клеи, растворимые в органических растворителях) .
Наиболее распространены мучные клеи, которые позволяют легко проводить раздублирование, для чего участки ткани обрабатывают тампонами, смоченными теплой дистиллированной водой с добавлением 1-2% глицерина. Для ускорения процесса раздублирования в воду вводят неионогенные ПАВ и ферменты.
Разработаны различные клеящие и аппретирующие составы на основе мучного клея и желатины. Ниже приведены их рецептуры, %:
Жидкий клейстер
Густой клейстер
Закрепитель-аппрет
Мука пшеничная I сорта
3,0
18,0-20,0
1,0
Желатина пищевая
0,25
0,25
0,25
Глицерин
3,0
3,0-4,0
2,0
Этиловый спирт, ректификат
10-20
10,0-20,0
15,0-20,0
Бензойная кислота или тимол
0.1-0,2
0,1-0,2
0,1
Вода
До объема состава 100 мл
Наилучшие результаты для монтирования хрупкого шелка достигаются при использовании клейстера из гидролизованной пшеничной муки.
К сравнительно новым средствам для пропитки тканей относятся составы на основе сополимеров этилена с виниловым спиртом (СЭВС) и сополимера акриламида (ГПА). СЭВС растворяется в смеси этиловый спирт — вода, ГПА — в воде. Для аппретирования тканей используют 2-3 %-е растворы СЭВС или ГПА. При обработке растворами СЭВС или ГПА повышается прочность тканей без увеличения их жесткости, снижается усадка, не меняются колористические свойства цветных тканей.
5—6%-е растворы СЭВС обладают значительным клеящим эффектом.
Значительно больший клеящий эффект, чем у мучного клея, проявляют 5—6%-е растворы СЭВС. Их применяют при дублировании ветхих тканей. СЭВС термопластичен. Благодаря этому на дублировочную ткань заранее наносят слой клея, а реставрируемую ткань присоединяют к ней проглаживанием утюгом с температурой поверхности 120 °С.
Высокая эластичность пленок СЭВС позволяет использовать его растворы для упрочнения археологических тканей взамен фторлоновых лаков.
Для соединения отдельных фрагментов изделия применяют клеи на основе акрилового сополимера Paraloid B-72, ПВА или сополимера винилацетата с дибутилмалеинатом. Для укрепления ветхих тканей рекомендуют раствор ПММА в смеси хлороформ - толуол - метиловый спирт с добавлением в качестве пластификатора и регулятора влажности 20 % полиэтиленгликоля (ПЭГ-200 4- ПЭГ-400).
Для укрепления льняных и хлопковых тканей применяют простые и сложные эфиры целлюлозы. Растворы в воде (или в смеси этиловый спирт - вода) метилцеллюлозы, оксиэтилцеллюлозы, гликолевых эфиров целлюлозы обеспечивают хорошее укрепление волокон ткани, могут служить клеями при дублировании. После высыхания эти препараты образуют матовую поверхность и не искажают цвет тканей.
Препараты на основе эфиров целлюлозы выпускаются промышленностью, их можно использовать в реставрации тканей после предварительного опробования.
Вполне безопасными для укрепления ветхих тканей являются фторлоновые лаки. Получаемые пленки гидрофобны, сохраняют физико-механические свойства в широком интервале температур (от —50 до +250 С), биостойки, устойчивы к фото- и термоокислительной деструкции, не изменяют оптических характеристик поверхности обрабатываемого материала, естественной фактуры, не придают материалу жесткости. Фторлоновые лаки (1-5%-е) рекомендуют для реставрации ветхих тканей и бумаг, в первую очередь, для восстановления их механической прочности. Применяют растворы фторопластов в смеси сложных эфиров и кетонов (например, в смеси ацетон — этилацетат - амилацетат), отдельные марки растворимы в ацетоне, метилэтилкетоне, этилацетате. Фторлоновые лаки, закрепляя нити ткани, гидрофобизируют ее поверхность таким образом, что после этого допустимы очистка, отбеливание, обработка глицерином, удаление высолов и выведение локальных пятен. Особенно эффективно использование фторлоновых лаков для укрепления почти полностью неструктурированных тканей на местах археологических раскопов.
КЛЕИ - РАСПЛАВЫ В РЕСТАВРАЦИИ ТКАНЕЙ
Применение клеев-расплавов позволяет соединять фрагменты тканей без использования воды или органических растворителей. Клеи-расплавы — это достаточно простые композиции, отличающиеся высокой адгезионной прочностью, быстротой схватывания, хорошей текучестью и термостабильностью. Рабочая температура клеев-расплавов 100-150 °С. Выпускаемые промышленностью клеи-расплавы имеют более высокие рабочие температуры.
Основой клеев-расплавов, используемых в реставрации, являются ПБМА (табл. 35), полиамиды, полиэтиленовые воски и др.
Та б л и ца Состав и свойства клеев - расплавов на основе ПБМА - НВ
№ состава
Состав клея-расплава
Физико-механические свойства
Компоненты
Количество на 100 ч. (масс.) ПБМА-НВ, ч. (масс.)
Температура плавления, ° С
Температура текучести, С
Прочность на сдвиг клеевого шва, МПа
1.
л-ТСАФ
80
70-90
150
4,0
2.
л-ТСАФ
60
80-100
145
3,5
з.
л-ТСАФ
40
90-115
160
3,5
4.
л-ТСАФ
Стеарин
40 5
80-100
150
1,5
5.
я-ТБФФ*
Стеарин
75 7,5
90-110
165
4,3
6.
л-ТБФФ* Стеарин
40 5
90-110
165
4,4
7.
и-ТБФФ*
40
90-110
160
3,5
* n-ТБФФ — n -трет-бутилфенолоформальдегидная смола.
Входящую в состав клеев-расплавов на основе ПБМА-НВ n-толуолсульфамидоформ-альдегидную смолу ( n -ТСАФ) получают из эквимолярных количеств n-толуолсульфамида и формальдегида в кислой среде. Для приготовления клеев-расплавов, включающих стеарин, смесь компонентов расплавляют при 140-150 °С и перемешивают расплав в течение 3,5 ч. Клей-расплав при комнатной температуре — белый непрозрачный продукт. Введение стеарина способствует регулированию текучести и повышает прочность клеевого шва.
Высокие прочностные характеристики при хорошей адгезии и элас тичности клеевого шва имеют клеи-расплавы на основе полиамидов. Состав одного из клеев-расплавов приведен ниже, ч. (масс.) :
Полиамид П-6 (или П-548)
100
n -Толуолсульфамид
10-20
n -Толуолсульфамидоформальдегидная смола
100
Компоненты смеси нагревают до расплавления (~ 160°С) и перемешивают в течение 15—30 мин. При остывании образуется эластичная прозрачная слегка желтоватая масса с температурой плавления 110-120 °С, прочность на сдвиг клеевого шва 5-7 МПа.
Высокоэластичный клей-расплав для тканей и бумаги (особенно для подклеивания кромок) получают на основе сополимера СЭВА. Его состав приведен ниже, ч. (масс.)
СЭВА
33
Воск пчелиный (т. плавления 62-63°С)
30
Пентаэритритовый эфир канифоли (т. размягчения 104 °С)
24
Политерпеновая смола (т. размягчения 10-15°С)
24
Клей-расплав, приготовляемый расплавлением компонентов, имеет рабочую температуру 150-160°С, прочность на сдвиг клеевого шва примерно 5 МПа.
На основе полиэтиленовых восков смешением компонентов в рас. плаве готовят клей-герметик, обладающий высокой клейкостью и хоро. шей растекаемостью при следующем составе, ч. (масс.) :
Полиэтиленовый воск ПВ-ЗО
80
Полиэтиленовый воск ПВ-ЗО окисленный
70
Полипропилен атактичсский
30
Метилфенилсииоксановая смола К-9
20
Клей-расплав имеет рабочую температуру 120-140 °С, прочность на сдвиг клеевого шва 4-5 МПа.
Для склеивания многих материалов применяют клей-расплав следу. ющего состава, %:
Полиамид спирторастворимый
68
Канифоль сосновая
10
Мел, гицрофобизированный стеарином
22
Смесь компонентов расплавляют при 130°С и тщательно перемешивают. Достаточно длительное время схватывания (7-10 с) позволяет склеивать этой композицией тяжелые ткани (например, войлок). Ниже указана прочность на сдвиг клеевого шва для различных материалов, МПа
Войлок
2,5
Древесина
2,0
Сталь
1,8
Керамика
1,8
Бетон
1,5
Кожа
0,5-0,6
СРЕДСТВА ДЛЯ ЗАЩИТЫ ТКАНЕЙ ОТ БИОРАЗРУШИТЕЛЕЙ
Защита музейных тканей, как коллекционных, так и вспомогательных, от повреждения насекомыми (кожееды, моль), грибами и другими микроорганизмами - важная повседневная работа, вызванная тем, что биоразрушители проникают в хранилища и выставочные залы постоянно.
В музейной практике для борьбы с био разрушителями применяются многие низко- и высокомолекулярные соединения класса аминов, например, широко используемый для борьбы с грибными поражениями катамин АБ, а также катапин, полигуанидин. Эти препараты хорошо растворяются в спиртах, этилцеллозольве, спирто-водных смесях, частично в воде. Для введения в хлорированные углеводороды препараты растворяют в со растворителе — этилцеллозольве или изопропиловом спирте. Обработка шерстяных тканей растворами этих препаратов уничтожает личинки моли и кожеедов и предотвращает возникновение новых очагов развития насекомых. Эти препараты являются достаточно хорошими противомикробными и противогрибными препаратами при их практической безвредности для теплокровных и человека. Полигуанидин наряду с катамином АБ применяют в реставрационной практике для защиты от повреждений грибами бумаги и белково-крахмальных клеев, а также черно-белых и цветных кино- и фотодокументов, хранящихся в архивах. Обработка тканей 2%-м водным раствором полигуанидина сообщает им длительную стойкость к действию личинок насекомых и грибов.
Применение ангифидантов (веществ,которые при нанесении на материал устраняют его пищевую привлекательность для насекомых) — эффективный и избирательный способ защиты тканей от личинок кожеедов и гусениц моли. Высокая антифидантная активность наблюдается у ряда пропинилпирокатехиновых природных соединений, выделяемых из корня красного клевера, к которым относится и гвоздичное масло. Входящий в состав гвоздичного масла (1—2%) изоэвгенол проявляет высокое защитное действие по отношению к насекомым-биоразрушителям. Метиловый и этиловый эфиры изо эвгенола еще более надежные антифиданты, как и многие сложные эфиры пирокатехина.
Для борьбы с насекомыми-разрушителями тканей не следует применять вещества, пары которых могут взаимодействовать с тканями, красителями или металлическими деталями на изделиях. К таким ограниченно применяемым веществам относятся ДДТ, гексахлоран (линдан) .Их используют в виде растворов в ацетоне, керосине, уайт-спирите, скипидаре.
Высокоэффективны фосфорорганические препараты контактного действия — хлорофос и карбофос, однако эти препараты не отличаются высокой стойкостью и поэтому не обеспечивают длительной защиты.
Не утратили своего значения отпугивающие средства — камфора и нафталин, эвкалиптовое, лавровое, лавандовое масла (и исходное сырье для них — листья, стебли, корни). Масла применяют и в виде растворов в уайт-спирите или пинене, что позволяет распылять их в помещениях и местах хранения текстильных изделий, создавая первоначально высокую концентрацию действующих веществ.
Практический интерес для борьбы с насекомыми представляют разнообразные ловушки. Для привлечения насекомых в ловушки используют аттрактанты и феромоны. Так, для привлечения жуков-кожеедов аттрактантом является эфирный экстракт из высушенных насекомых, предпочтительно самок. Способностью привлекать в течение года самцов моли (шубной, мебельной) обладает неочищенный экстракт, получаемый с помощью петролейнойго эфира из фильтровальной бумаги, на которой содержались самки. Использование аттрактантов в клеевых ловушках чрезвычайно перспективно, но ограничено отсутствием их промышленного выпуска.
Широкое применение получил тонкий порошок цветка далматской ромашки - пиретрум, содержащий 0,15-0,5% пиретринов. Пиретрины обычно используют в виде разбавленных (2-10%-х) растворов, получаемых экстракцией цветков ромашки органическими растворителями. В США выпускаются препараты, содержащие до 90% пиретринов. Такие препараты получают отгонкой растворителя от экстрактов при низкой температуре.
Синтезированы аналоги пиретринов - пиретроиды, перметрин, аллитрин, циклитрин и др. Налажен промышленный выпуск некоторых препаратов. Пиретроиды обладают высокой инсектицидной активностью по отношению ко многим вредным насекомым и малотоксичны по отношению к теплокровным животным. Действие перметрина на насекомых в 50 100 раз сильнее, чем такого известного инсектицида, как ДДТ. Перметрин и другие пиретроиды применяют в виде 1 %-го спиртового раствора. Обработка таким раствором мест хранения тканей, упаковочных материалов приводит к полной ликвидации насекомых-вредителей, причем защитный эффект сохраняется в течение 6—12 мес.